Нитроаминогуанидин (NAGU)
Изготовление нитроаминогуанидина. Авторы - Ronald A. Henry, Robert C. Makosky и G. B. L. Smith. Синтез нитроаминогуанидина предложенный Phillips и Williams содержит реакцию одной части нитрогуанидина с одной частью гидразин сульфата и двумя частями раствора гидроксида аммония при 55-60°. В простом виде эта реакция проходит по уравнению NH3C(NH)NHNO2 + N2H4----> NH2NHC(NH)NHNO3 + NH3 . Также эти авторы заявляют о 50% выходя, повторив эту методу, дублировав более точными методами анализа нитроаминогуаниждина, оказалось что выходы на самом деле 30-35% а чистота продукта 70-80%. В попытке увеличить выходы нитроаминогуанидина, некоторые изменения в реакции гидразина с нитрогуанидином в водной системе были исследованы в этой лаборатории. Как результат была развита модифицированная процедура дающая 40-50% выходы нитроаминогуанидина лучшего качества.
Экспериментальная процедура изготовления Нитроаминогуанидина
В двухлитровую трёхгорлую колбу оборудованную мешалкой, капельной воронкой и термометром было положено 52 g. (0.5 mole) нитрогуанидина и один литр дистиллированной воды при 60-65°. В хорошо перемешанную суспензию было добавлено по каплям 31.9 g. (0.55 mole) 87% гидразин гидрата в 500ml. воды. Температура удерживалась на 55-60°. Добавление гидразина требует 55-60 минут после чего смесь дополнительно перемешивается ещё 15мин. Аммиак обильно выделяется во время реакции. По окончании реакции получился раствор оранжевого цвета, он был быстро охлаждён до ниже 45° и нейтрализован концентрированной соляной кислотой чтобы остановить дальнейшие реакции. Полученный в реакции раствор был охлаждён до 0 на несколько часов, после чего грязный кристаллический продукт был отфильтрован и промыт несколькими маленькими объёмами ледяной воды и высушен на воздухе. Выход грязного продукта содержащего 96% нитроаминогуанидина составил 25-30 g. (41-49%); m. p. 186-187° (dec). Две перексталлизации из воды (30ml на грамм) дали белый порошок разлагающийся при 190°. Точка плавления в этом случае является неподходящим критерием чистоты продукта. Быстрое выпаривание маточного раствора над открытым огнём до одной четвёртой от начального объёма и охлаждение до 0° на 24 часа дало вторую порцию грязного продукта (12-20 g.) содержащего 30% нитроаминогуанидина. Получение из него чистого продукта было очень сложным.
Ещё немного инфы: ...............с целью увеличения выхода ди(аминогуандиновой) соли (II), были продолжены исследования реакций гидразинолиза 2-нитрогуанидина. На основании сопоставления условий реакций « 2-нитрогуанидина с гидразингидратом в абсолютном метаноле (этаноле) [2] и в воде [3], приводящих, соответственно, к получению как ди(амино-гуанидиновой) соли (II), так и 1-амино-2-нитро-гуанидина, мы предположили, что на образование конечных продуктов этих реакций немаловажную роль должен оказывать рН среды. Согласно этому предположению экспериментально было установлено, что гидразинолиз 2-нитрогуанидина по методике [3], но с уменьшенным в 2.5 раза количеством воды, приводит к получению, наряду с 1-амино-2-нитрогуанидином ди(а_миногуани-диновой) соли гидразобиснитроформамидина (II) в соотношении 1:1, общий выход которых составляет 35-36%. Образование соединения (II), по-видимому, связано с увеличением на определенном этапе' рН реакционной среды, что способствует взаимодействию образовавшегося 1-амино-2-нитрогуани-дина с 2-нитро1уанидипом по следующей схеме. Таким образом, в водной среде, также как и к абсолютом метаноле (этаноле) [2], на направление реакции гидразинолиза 2-нитрогуапидина должна оказывать влияние начальная концентрация гидр-азингидрата в реакционной смеси. Действительно, прибавление гидразингидрата к суспензии 2-нитрогуанидина в воде с последующим нагреванием привело к соли (II) с выходом, в 10 раз превышающим выход в абсолютном метаноле [2]. Анализ маточного раствора показал, что побочными продуктами реакции являются аминогуанидин, диамииогуапидин и аммиак.Исследование этой реакции показало, что на скорость гидразинолиза 2-нитрогуанидина в воде существенную роль оказывает температурный режим. Снижение температуры до 45-50°С приводит к увеличению продолжительности реакции на 4 ч, а проведение ее при комнатной температуре в течение 12 сут также завершается образованием соединения (И) с аналогичным выходом. Гидразинолиз 2-нитрогуанидина в воде при 60°С и выше приводит к образованию аминогуанидина.Подкисление ди(аминогуанидиновой) соли (II) четырехкратным избытком конц. НЫОзпри 0-5°С приводит к гидразобиснитроформамидину (I). Состав и строение соединений (I) и (II) подтверждены данными элементного анализа, ИК, УФ и ЯМР 'Н спектроскопии, которые соответствуют данным, полученным при исследовании строения этих соединений [4, 5]. ................
Набрал ленивец
Перевод с англ. k0nstant@mail.ru
Вернуться на www.pirotek.info - всё о пиротехнике и взрывчатые вещества, самодельные бомбы и салюты
Что нужно, запчасти мазда.