Гремучая ртуть, фульминат ртути, Hg(ONC)2

Белый или серый (в зависимости от технологии получения) кристаллический порошок, в сухом виде очень чувствительный к удару, трению, огню, наколу и т.п. Может детонировать при действии конц. серной кислоты H2SO4. Нерастворим в воде (0.01 г на 100 г воды при 15.5°С). Плохо растворим в этаноле, моноэтаноламине, водных растворах KCN и NH3. Ядовит. Теплота взрыва 1.79 МДж/кг, температура вспышки 179°С (Для ВВ определяется температурой воспламенения или взрыва после периода индукции 5 сек.); горение неплотно спрессованных зарядов обычно переходит в детонацию, г.р. спрессованная под высоким давлением теряет свойства инициирующего ВВ (подвержена перепрессовке). Скорость детонации 2300 м/с при плотн. 1.25 г/см3, 5400 м/с при плотн. 4.17 г/см3, плотность монокристалла - 4.42 г/см3. Объем продуктов взрыва 315 л/кг. Применяется в капсюлях-воспламенителях и в капсюлях-детонаторах в смеси с бертолетовой солью, сернистой сурьмой, разл. бризантными ВВ. В присутствии влаги энергично реагирует с алюминием, медленнее - с медью, поэтому необходимо не допускать ее контакта с алюминием. Хранят под слоем воды.

Фульминаты - соли не существующей в свободном виде гремучей кислоты. Очень чувствительны к мех. воздействиям, получают из гремучей ртути. Более чувствительный и мощный фульминат серебра применяется в хлопушках и др. пиротехнических устройствах, т.к. при взрыве не образует ядовитой ртути. Бесцветные игольчатые кристаллы. Получают аналогично Hg(ONC)2 но в более мягких условиях.

CRV ( igor_gorya@chat.ru )

Изготовление гремучей ртути

Реагенты:                                                                      Их формула:

Ртуть металлическая                        10 г (0,74 мл)            Hg

Спирт этиловый (96%)                     125 мл                      C₂H₅OH

Кислота азотная (ρ=1,4 г/см³)          71 мл                         HNO₃

Вода дистиллированная

Медь металлическая                         0,1-0,2 г                     Cu

Кислота соляная (ρ=1,19 г/см³)        1-2 мл                        HCl 

Оборудование и материалы:

Колба коническая на 0,7 л

Мерный цилиндр на 100 мл

Воронка для фильтрования

Бумага фильтровальная

Плитка электрическая

Штатив лабораторный

Баня водяная

Получение:

1.     белая модификация.

В конической колбе ёмкостью 0,7 л в 71 мл азотной кислоты (ρ=1,4 г/см³)  растворить при нагревании 10 г металлической ртути. В полученный раствор ввести  металлическую медь  в   количестве 0,1-0,2 г и после её растворения прибавить 1-2 мл  соляной кислоты. Если при этом наблюдается выпадение осадка (каломель, Hg₂Cl₂),  то реакционная масса нагревается до полного растворения осадка.  Далее полученный раствор охлаждается до 40-50 ^оС, в него добавляется 30 мл воды и 125 мл 96% этилового спирта. После этого колбу необходимо нагреть до начала реакции (появление белого дыма от паров ацетальдегида и закипание) и оставить на 1 час, периодически погружая колбу в холодную воду для уменьшения интенсивности реакции (но не допуская её прекращения). По прошествии времени (прекращение выделения паров) выпавший белый блестящий мелкокристаллический осадок переносится на фильтр, промывается водой до нейтральной реакции (рН=7), затем несколько раз этиловым спиртом порциями по 10-15 мл и высушивается при температуре 45 ^оС. 

Выход около 13,7 г (96,48% от теоретического).

2.     Серая модификация.

Метод получения серой модификации фульмината ртути аналогичен методу получения белой модификации гремучей ртути с той лишь разницей, что в реакционную массу не вводится медь и соляная кислота. Получается светло-коричневый осадок. Выходы при этом значительно ниже.

Химизм процесса:

Hg²⁺ +2HONC = Hg(ONC)₂ + 2H⁺

В упрощённом виде реакцию образования фульмината ртути можно представить так:

Hg +2C₂H₅OH + 6HNO₃ = Hg(ONC)₂ + 4HNO₂ +6H₂O + 2CO₂.

Примечания:

1.     Предпочтительнее получать белую модификацию гремучей ртути, т.к. при получении серой модификации к продукту примешивается некоторое количество металлической ртути, что нежелательно.

2.     Данное вещество чувствительно к трению и нагреванию, поэтому следует избегать тепловых и механических воздействий на продукт. Гремучая ртуть при данных воздействиях разлагается со взрывом.

3.     Следует помнить, что соединения ртути токсичны и вызывают отравление. Смертельная доза фульмината ртути составляет 0,5 г.

4.     Вместо меди можно применить эквивалентное количество хлорной меди (CuCl₂)  или однохлористой меди (Cu₂Cl₂).

5.     За неимением ртути её можно заменить эквивалентным количеством нитрата ртути (І) (Hg₂(NO₃)₂)   или нитрата ртути (І І) (Hg(NO₃)₂). Также можно взять окись ртути (HgO). Азотной кислоты следует взять в этом случае 70 мл.

6.     При замене ртути на её нитраты или оксид приходится дольше ожидать начала реакции вследствие того, что образующиеся при растворении ртути окислы азота участвуют в процессе образования фульминатов. Можно перед приливанием спирта добавить в реакционную смесь около 0,5 г нитрита натрия.

7.     Препарат при воздействии солнечного света разлагается, поэтому хранить его необходимо в тёмном месте.

8.     При проведении данного синтеза необходимо убедиться в отсутствии нагревательных приборов и источников огня, т.к. из реакционной массы выделяется большое количество паров ацетальдегида. Желательно синтез проводить под тягой или на открытой местности.

Белая модификация гремучей ртути:

Серая модификация гремучей ртути:

Гремучая ртуть или Hg(ONC)2. Также имеет более распространенное название, как фульминат ртути. Относится к разряду инициирующих взрывчатых веществ, так как взрыв очень мощный и с выделением большого количества тепла.

Физические свойства : белый или серый кристаллический порошок, имеет сладкий металлический вкус, ядовита; мало растворима в воде, не гигроскопична(т.е не впитывает воду).

Теплота взрыва 1,8 МегаДжоуля/кграмм. Температура вспышки - 180С. Qвзрыва = 400ккал/кг.

Детонирует от удара, трения или повышения температуры. Применяется в капсюлях-детонаторах чаще с азидом свинца.

Нижний предел чувствительности при падении груза 700 г. - 5,5 см., верхний - 8,5 см. Скорость детонации при плотности 1,25 г/см3 - 2300 м/сек., а при 4.20 г/см3 - 5400 м/сек.

Выделение газообразных продуктов взрыва - 315 л/кг.

Гремучая ртуть боится перепрессовки, так называемая "мертвая запрессовка" получается при прессовании капсюлей под давлением более как 500кг/см3 ,т.е.гремучая ртуть уже не взрывается, а горит, но если на 3 части гремучей ртути добавить 1 часть азида свинца, то эту смесь можно прессовать при давлении более 2000кг/см3.

Для поджигания или детонации пироксилина достаточно 0,32 г. гремучей ртути. Гремучая ртуть хорошо растворима в водных растворах аммиака или цианистого калия. При смеси с серной кислотой происходит взрыв.

SkyLine@ptlan.com

Относится к инициирующим взрывчатым веществам. Теплота разложения 1.8 MДж / кг.Это белый или серый кристаллический порошок, имеет сладкий металлический вкус, ядовит, уд.в.-4.4 г/см3, температура вспышки - 180° С. Нижний предел чувствительности при падении груза 700 г. - 5,5 см., верхний - 8,5 см. Гравиметрическая плотность З-4 г/см3. Гремучая ртуть не гигроскопична, но ее смесь с бертолетовой солью притягивает воду, мало растворима в воде, при увлажнении до 10% влажности уже не детонирует, а горит. Влажная гремучая ртуть энергично взаимодействует с алюминием, медленно с медью; поэтому медные капсюля покрывают лаком, скорость детонации при плотности 1,25 г/см3 - 2300 м/сек., а при 4.20 г/см3 - 5400 м/сек. Бризантность 1 грамма гремучей ртути равна массе в 38 г. раздробленного песка. Выделение газообразных продуктов взрыва - 315 л/кг. Гремучая ртуть боится перепрессовки, так называемая "мертвая запрессовка" получается при прессовании капсюлей под давлением более как 500 кг/см3,т.е.гремучая ртуть уже не взрывается, а горит, но если на 3 части гремучей ртути добавить 1 часть азида свинца, то эту смесь можно прессовать при давлении более 2000 кг/см3. На Бризантность влияет (как и для многих взрывчатых веществ) укупорка, например, помещённая в свободном состоянии гремучая ртуть на пироксилин при поджигании не вызывает его взрыв, даже в значительных количествах, но если поместить ее в тонкую медную гильзу, то для взрыва пироксилина достаточно 0,32 г. гремучей ртути. Обычно гремучую ртуть получают приливанием раствора азотнокислой ртути в азотной кислоте к этиловому спирту. Конечный продукт выделяется мгновенно. Гремучее серебро превосходит гремучую ртуть по начальной скорости детонации и по инициирующей способности, но так же и по чрезмерной чувствительности. Кстати, самым бризантным и инициативном из фульминатов и азидов являются соединения кадмия. Гремучая ртуть в капсюлях применяется не в чистом виде, а в смеси с бертолетовой солью и азидом свинца, что снижает тенденцию к перепрессовыванию. Гремучая ртуть хорошо растворима в водных растворах аммиака или цианистого калия. Концентрированная серная кислота вызывает взрыв одной каплей.

Получение гремучей ртути 19.03.2007 

Меры безопасности :- работать в респираторе и очках, при условии хорошей вытяжки, или на хорошем сквозняке, на свежем воздухе. Желательно иметь на руках резиновые перчатки. Главное - избегать попадания ртуть - содержащих материалов и самой ГР. в рот или дыхательные пути, имеется в виду: - не надо курить, и есть во время работы. После всех работ тщательно промыть руки и лицо несколько раз. Дробление градусников или сосудов из манометров производить только под слоем воды. Хранение ртути дома – неприемлемо и опасно . 

Получение белой гремучей ртути. 
1. В колбе - лучше с длинным горлышком (тип-«журавль») смешать 4,10 грамм металлической ртути с 0,05-грамм меди и 0,05 см3 соляной концентрированной кислоты. ((Или на 1 грамм ртути +0,012 грамм меди + 0,012 см3 соляной кислоты)).

2. Отвесить 36,0 грамм азотной кислоты (плотностью=1,38-1,40 ---61,2 - 61,5% -ная). Из расчета: 8,78 грамм азотной кислоты на 1 грамм ртути. Залить кислоту в "журавль", добавив ее к предварительно загруженным в "журавль" - ртути, меди и соляной кислоте. Растворение ртути с получением нитрата ртути идет до 2-3 часов при температуре 40-50 градусов Цельсия. При реакции выделяются бурые пары окиси азота. Для предотвращения их выделения и сохранения в растворе, колбу желательно закрыть стеклянной или пластиковой пластинкой. По завершении реакции раствор в колбе охлаждается до температуры = 30-35 градусов Цельсия.

3. Отдельно подогревается до температуры = 25-30 градусов Цельсия этиловый спирт крепостью = 96% -(не ниже 80%)-градусов, и заливается в шарообразную колбу большого объема (1литр), помещенную на слой войлока или опилок. Плоскодонный сосуд не годится, так как при интенсивном нагреве в ходе реакции может лопнуть. Итак, в колбу помещается = 36,00 грамм спирта, из расчета = 8,78 грамм спирта на 1 грамм ртути. (Лучше даже его избыток до 10-12 грамм на 1 грамм ртути). 

4. К спирту (в шаровую колбу) быстро прилить приготовленный раствор нитрата ртути см. пункт 2. 

Реакция начинается сразу же - жидкость в колбе обесцвечивается, температура резко поднимается за 10-15 минут до 45-50 градусов Цельсия и продолжает подниматься, пока не достигнет 82-83 градусов Цельсия (это - оптимальная температура). Жидкость теряет прозрачность, начинают выделяться пузырьки газа. И после закипания реакционной смеси, интенсивно выделяются белые пары – очень ядовитые, особенно в закрытом помещении. Образующаяся гремучая ртуть в виде тяжелого осадка состоящего из мелких белых кристалликов постепенно осаждается на дно сосуда (колбы).Реакция идет 20-40 минут. А весь процесс в баллоне = 11\2-2 часа.
Через 1 час после начала реакции температура снижается и через 2 часа с начала процесса опускается до = 64-66 градусов Цельсия. То есть суммарное время реакции около 2часов. Гремучая ртуть лежит на дне колбы в виде осадка, а часть ее плавает на поверхности жидкости в виде пены. 

5. Промывка. Промывка производится на воронке покрытой тонким полотном после отделения осадка от маточного раствора. Проще говоря, содержимое колбы выливается на фильтр, и после слива жидкой части (маточного раствора) производится многократная промывка осадка ГР. дистиллированной водой, 18-25 раз в течение 2-3 часов, до нейтральной реакции лакмусовой бумажки. Расход воды примерно равен = 28 мл на - 1 грамм ртути металлической .(8,5 литра на 368 грамм ртути). Остатки ГР. со стенок колбы смываются на фильтр струей воды из ручной клизмы. 

После промывки ГР. имеет влажность = 12,5-33 % воды. После тщательной промывки ГР. отправляется на хранение или отправляется на дальнейшую обработку.
Хранение ГР. производится в стеклянных банках под 5 см слоем воды .
Обработка ГР. после промывки включает в себя следующие операции: - просеивания, обезвоживания, сушки. Мелкие кристаллики ГР. менее чувствительны (В промышленных условиях, иногда крупные кристаллы дробят деревянными пестами, что настоятельно НЕ рекомендую делать даже врагу, так как при этом возможность взрыва очень велика). 

В промышленном производстве ГР.: - Перед сушкой, ГР. на нутч - фильтре обезвоживается до влажности = 5-8-10 % воды. При этой влажности, любые манипуляции из-за появления чувствительности ГР. к механическим воздействиям уже представляют повышенную опасность. Поэтому, все операции обработки ГР. необходимо производить с теми же мерами безопасности, как с уже высушенной в вакуум-сушилке ГР. Нутч-фильтр, это деревянная кадка с ложным дном из деревянной решетки. На решетку укладывается слой фильтрующего материала полотно, шелк. Через штуцер под ложным дном отсасывается воздух, жидкость собирается на истинном дне бочки и сливается по мере необходимости. Вакуум в 40 мм. рт. ст. создается насосом. Фильтрация производится в течение 20-30 минут. Во избежание пересушивания верхних слоев разровненной на фильтре ГР., обязательно следует накрывать ее 1-2 слоями влажного полотна. Предварительное обезвоживание ответственная операция, напрямую влияющая на качество ГР. Поэтому слой ГР. на фильтре тщательно разравнивается и уплотняется резиновым бруском. При нормальной подготовке имеем минимальное количество не кондиции – шишек, сростков кристаллов. 

«»» В КУХОННЫХ УСЛОВИЯХ - нутч–фильтр, легко заменяется банкой 0,5-1 литра, закрытой полиэтиленовой крышкой с проплавленными в ней отверстиями (диаметр-1-2мм, при расстоянии 2мм от краев этих дырок). У края крышки, проделать отверстие по диаметру трубки (5-6мм), и пропустить трубку внутрь, на 1\3 высоты банки, и подключить к этой трубке компрессор от аквариума. 

При применении метода сырого смешивания составов, вполне достаточно ограничиться операцией предварительного обезвоживания на нутч-фильтре и проводя работы с относительно менее чувствительным продуктом, увеличить безопасность процессов. Работы же с сухой ГР. с остаточной влажностью = 0,3 – 0,5% чрезвычайно опасны и неприемлемы для кустарных мастерских. Для кухни наиболее приемлемо употребление ГР. только в сыром виде - избегая ее сушку. Сырая гремучая ртуть запрессовывается давлением 200кг\см2 в залуженный оловом корпус, сверху под-прессовывается немного черного пороха, и гильза сушится. Но это долгий процесс. Если в дне гильзы есть отверстие, то его закрыть кружком пористого материала - (несколько слоев промокашки) и запрессовать ГР. и навеску черного пороха. Установив гильзу вертикально, залить в нее спирт, и так несколько раз, добавляя его по мере протечки сквозь прессованный объем. Гильза протирается салфеткой смоченной спиртом и сушится на воздухе, до исчезновения запаха спирта. ( Возможна замена спирта ацетоном, хорошего качества - имеющего минимум воды и минимум примесей, типа керосина или других маслянистых веществ. Спирт, в этом отношении, более идеален и приемлем, так как он много чище ацетона в отношении этих примесей)»»»» 

Для справки: 

А - Сушка ГР. производится при температуре не более 40 градусов Цельсия. В лабораториях сушка производится на водяной бане в никелированных сковородах при 40 градусах Цельсия, в течение 40-60 минут, до момента рассыпания комков, что соответствует остаточной влажности = 0,3-0,5% воды. Или в вакуум-аппаратах – для сушки больших количеств ГР. в заводском производстве. В вакуум-аппарате создаётся вакуум и подаётся ток сухого теплого воздуха, нагрев поддонов производится обогреваемыми паром и горячей водой плитами. Температура сушки не должна быть выше 40 градусов Цельсия. Подробнее описано в других материалах и не стоит повторять то, что не будет применимо. 

Б - Существует способ ускоренной сушки ГР. когда сушка производится спиртом, на нутч-фильтре, после предварительного обезвоживания. Обычно в производстве: -На 260 грамм ГР. берется 40- 60 см3 спирта (40-50 грамм 96%-ного спирта). Создается разрежение в 15-20см.рт.ст. сушка продолжается до тех пор, пока слой ГР. не станет рассыпаться на отдельные комочки, тогда ГР. выкладывается в папковые коробочки, укрепленные на оси двигателя, установленного под углом 45 градусов к плоскости и подается слабая струя горячего воздуха с температурой = 35-40 градусов Цельсия. Через 25-30 минут спирт испаряется и готовый продукт- сухая ГР. готова к сортировке и дальнейшему использованию. Такая сушка привлекательна тем, что позволяет иметь кондиционный сухой продукт, применяя простейшее оборудование. 
А при совмещении сушки спиртом с другими операциями, возможно, увеличить безопасность снаряжательных операций, избегая работ с сухой ГР. получаемой в вакуум-сушилках. 

Примечания по реакции: 

А. Обесцвечивание жидкости происходит в течение 10-15 минут, жидкость сначала вроде бы спокойная, выделяет пузырьки и вдруг как бы закипает, с шипением выделяя густые белые клубы ядовитых паров азотисто-этилового эфира, уксусного альдегида и другие газы. После окончания основной реакции часто идет выделение бурых паров окислов азота при температуре реакции = 90-98 градусов Цельсия, что ведет к ухудшению качества ГР., и снижению ее выхода из-за образования нежелательных примесей. Обычно это связано или с недостатком спирта, или с низкой температурой спирта или нитрата ртути, или с применением в процессе спирта или азотной кислоты малой крепости. То есть с нарушениями технологии. Для предотвращения выделения окислов азота производится так называемое «гашение» реакции добавкой спирта или воды. Лучше иметь небольшой избыток спирта в реакции и температуру растворов нитрата ртути и спирта, перед смешением, не менее 30-35 градусов Цельсия, тогда реакция идет быстро и без образования примесей. Для сырого смешивания компонентов достаточно обезвоживание на нутч-фильтре, до 5-10 % влажности. 

Б - Без добавки меди и соляной кислоты на выходе реакции будем иметь не белую, а серую ГР. Такая ГР. практически равноценна белой ГР., по всем параметрам, но имеет меньший срок хранения, что несущественно для кухни, - какая разница, пролежит она 50 лет или 20?

Расходы реагентов. 

1 грамм металлической ртути дает 1,4-1,5 грамм ГР.
(ПРИНИМАЕМ = 1,4 ГРАММ ГР. - выход из 1 грамма ртути).
В загрузку обычно входит = 4,10 грамм ртути, = 3,60грамм азотной кислоты плотностью -1,383-крепость в 40 градусов Бемэ, 0,05 грамм красной металлической меди, 0,05 см3 концентрированной соляной кислоты, 36,0 грамм этилового спирта 96% ной крепости.
И, дополнительно на сушку сырой ГР. требуется спирт, из расчета 40-60 см3 на 260 грамм ГР. Примерно: 196 см3 = 140-150 грамм спирта на 570-580 грамм ГР. Для нашего случая – на 5,6-5,8грамм ГР., потребуется 1,5г (но лучше 2 грамма) спирта на сушку.

1 грамм Hg + 0,012 грамм Cu + 0,012 грамм HCl + 8,78 грамм HNO 3 + 8,78 грамм спирта + (0,5-0,6 см3 спирта на сушку). Но, гораздо лучшие результаты реакции - когда отношение спирт\ртуть = 10\1 - 12\1. 

©ДФДФ

На этом сайте не мало способов изложено, для получения этого ИВВ.

Но я хочу рассказать еще один, на случай если у ВАС нет ртути. В охотничьем магазине обычно всегда продаются капсюля для охотничьих патронов. Продажа свободная, если конечно ВАМ уже 18 лет. Состав капсюля: ртуть гремучая, бертолетовая соль и сульфид сурьмы. Из этого состава легко можно выделить гремучую ртуть.

Способ получения:

Аккуратно состав капсюля извлекается с помощью иглы. Полученный порошок с 10 капсюлей высыпается в 10 мл 10% нашатырного спирта (из аптеки) и хорошо перемешивается. Если в осадке остается серые кристаллы, то необходимо  добавить еще не много нашатырного спирта. После того как осадок будет отфильтрован, к филтрату ( над осадочной жидкости) необходимо прилить уксусную кислоту, до pH=7.0 при этом выпадет в осадок ртуть гремучая с примесью бертолетовой соли, которая в данном случае не мешает использовать гремучую ртуть. Сушить при комнатной температуре.

Предельный заряд для; тетрила 0.23 гр., пикриновая кислота 0.25гр. для ТНТ 0.34гр.

Если использовать смесь гремучей ртути и азида свинца или динитрат ацетиленида серебра в виде добавки 0.005гр. то предельные заряды становятся гораздо меньше: 0.05 для ТНТ и 0.034 для тетрила.(с чашечкой). C другой стороны, в случае обменной реакции между гремучей ртутью и азидом свинца возможно образования высокочувствительного азида ртути, а в случае использования, динитрат ацетиленида серебра образуется малочувствительная ацетиленистая ртуть.

Другие способы получения этого вещества.

Из нитрометана: К нитрометану приливается эквимолярное количество щелочи с концентрацией 40% и выше, при этом образуется натриевое производное нитрометана.

Которое в водном растворе с тяжелыми металлами до ртути дает осадки такого же состава  (СH2=NOOMe), а с металлами находящимися за ртутью дает соли гремучей кислоты:

Поскольку  нитрометан используется как растворитель и моторное топливо, то его можно свободно купить в хим. магазине. По этому методу получают  гремучую ртуть наивысшей чистоты.

Из формальдоксима: формальдоксим получают смешиванием гидроксиламина и формалина при Пш=7. При хлорирования формальдоксима образуется хлорформальдоксим (хлористый) который при стоянии превращается в дихлорфураксан.

Если сразу прилить к  хлорформальдоксим соли тяжелых металлов то выпадают соответствующие соли гремучей кислоты.

2СHCl=NOH + Hg(NO3)2→Hg(ONC)2+ 2HCl

WOLF34

Здесь можно скачать видео взрыва фульмината ртути (379кб)

Вернуться на http://www.pirotek.info - самодельная пиротехника и изготовление взрывчатых веществ, самодельные бомбы и детонация

вытяжки cata продажа . сколько стоит химчистка автомобиля