Этилендинитродиамин, ЭДНА, galeite, O2NNH(CH2)2NHNO2
Бесцветное кристаллическое вещество плохо растворимое в воде (0.3 г /100 г при 25°С, 4.95 г /100 г при 75°С), спирте (1.25 г /100 г при 25°С, 10.1 г /100 г при 75°С). Медленно разлагается в нейтральной и кислой среде, в щелочной - стойкое соединение. Во влажном виде разлагается при t выше 50°С, примеси и продукты разложения катализируют распад. С металлами и щелочами образует чувствительные соли. По чувствительности аналогичен тетрилу, но обладает большей мощностью. Детонирует при сильном ударе. Теплота взрыва 5.36 МДж/кг, t пл. 175 - 178°С. скорость детонации 7750м/с при плотн. 1.55 г/см3. Плотность 1.75 г/см3. Объем продуктов взрыва 908 л/кг. Применяется в капсюлях-детонаторах, разл. боеприпасах вместо тротила, тетрила и пикриновой к-ты. Компонент некоторых бездымных порохов. Получают нитрованием этилендиамина, его ацетильных или формильных производных, либо нитрованием этиленмочевины (t пл. 125 - 126°С, раств. в воде, спиртах, хлороформе. Получают напр. нагреванием моноэтаноламина с мочевиной): 2HNO3+ (CH2)2(NH)2CO = O2NNH(CH2)2NHNO2 + CO2 +H2O. Этилендиамин - бесцв. дымящая на воздухе жидкость, смешивается с водой, ацетоном, спиртом. t пл. 10.9°С. t кип. 119°С. Токсичен. С кислотами образует соли. Обычно получают действием водного аммиака на дихлорэтан при 100°С. Нитрат этилендиамина при осторожном нагревании превращается в ЭДНА.
CRV ( igor_gorya@chat.ru )
ЭДНА- Первая стадия. Получения этилен-бис-ацетамида. К 28 вес.ч. 64% водного раствора этилендиамина при постоянном перемешивании добавляют капельным способом 75 вес.ч. уксусного ангидрида, полученный прозрачный раствор концентрируют на водяной бане, добавляют равный обьём ацетона и охлаждают. Отфильтровывают выпавшие кристаллы этилен-бис-ацэтамида ( t плавления = 172-173°С ). Вторая стадия. Нитрование этилен-бис-ацетамида. В аппарате для нитрации при постоянном перемешивании к 180 вес.ч. 98%азотной кислоты при охлаждении ( t =-10°С ) прибавляют 120 вес.ч. уксусного ангидрида так, чтобы температура не поднялась выше +5°С. Полученная смесь должна немедленно использоваться. К ней при той-же температуре присыпают 45г. этил-бис-диацетамида. К концу добавления из раствора начинает осождаться нитропродукт. Реационную смесь выдерживают 6 час при температуре +5°С. После окончания выдержки к ней добавляют 750 вес.ч. льда, и отфильтровывают выпавшие кристаллы этилен-бис-N,N`- динитроацетамида ( t плавления = 132-133°С ) Третья стадия. Гидролиз-бис-N,N`-динитроацетамида. Полученное нитропроизводное при энергичном перемешивании присыпают к раствору 34 вес.ч. едкого натра в 100 вес.ч. воды, затем к прозрачному раствору прибавляют 100 вес.ч. концентрированной соляной кислоты. При охлаждении маточника выпадают кристаллы этилендинитрамина ( ЭДНы ). Полученный продукт сушат при температуре не выше 80°С
Токсичен, поражает ЦНС и
нарушает кровообращение. Получают
нитрованием, ацетильных, формильных и нек.
др. производных этилендиамина*
, напр. 1) (CH2NH2)2 + (CH3CO)2O
= (CH2NHCOCH3)2, 2) (CH2NHCOCH3)2
+ 2HNO3 = (CH2NNO2COCH3)2,
затем продукт обрабатывают водным NH3.
Нитрованием этиленмочевины**
: 2HNO3+ (CH2NH)2CO = O2NNH(CH2)2NHNO2
+ CO2 +H2O азотной кислотой, либо
смесью HNO3 и H2SO4, при этом
образуется динитроэтиленмочевина***
, которая разлагается кипящей водой до ЭДНА.
Наиболее удобным способом пр-ва является
нитрование этиленоксамида, смесью конц.
азотной и серной кислот т.к.
динитроэтиленоксамид химически очень
устойчив и не разлагается при нитровании.
Его разрушают до ЭДНА обработкой водным
аммиаком.
Получение ЭДНА в лабораторных условиях: К
3-3.5 молям мочевины добавляют 1 моль
этиленгликоля, смесь нагревают в теч. 3-3.5 ч.
под тягой (выделяются NH3 и CO2), до
180°С, в конце доводя до 240°С. Охлаждают. Затем
полученный сплав полимерной
этиленмочевины измельчают и засыпают в
избыток конц. HNO3 (1:5). Через некоторое
время смесь охлаждают, осадок (динитроэтиленмочевина
и линейный полимер динитроэтиленмочевины)
засыпают в кипящую воду и подвергают
гидролизу, р-р охлаждают. Выпавший ЭДНА
промывают хол. водой и
перекристаллизовывают из кипятка.
Стабилизируют кипячением с водой.
*
- этилендиамин - бесцв. жидкость, с аминным
запахом. t пл. 10.9°С. t кип. 117°С. Смешивается с
водой, образует азеотропную смесь (81.9% Э, t
кип. 119°С) С кислотами образует два ряда
солей (динитрат этилендиамина - также ВВ )
Обычно получают продолжительным действием
водного или жидкого аммиака на дихлорэтан
при 100°С. (при отклонении от технологии
возможна примесь ядовитого и
канцерогенного этиленимина - разрушается
тиосульфатами).
** -
этиленмочевина: t пл. 125 - 126°С, раств. в воде,
спиртах, хлороформе. С водой может
образовывать гемигидрат (CH2NH)2CO•0.5H2O
t пл. 58°С. Получают напр. нагреванием
моноэтаноламина или этилендиамина с
мочевиной.
*** -
динитроэтиленмочевина - может также
применятся как самостоятельное ВВ.
Нерастворима в воде, но легко разлагается в
присутствии влаги (особенно при кипячении)
до ЭДНА. t пл. 212°С Может быть получена в
чистом виде нитрованием этиленмочевины
смесью конц. HNO3 и H2SO4 (лучше
Р2O5) или нитрованием с помощью N2O5
в инертном растворителе (напр. хлороформе)
"СПРАВОЧНИК ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ"
Авторы: Vandal, Kalium, Dikobrazz
Назад на Пиротек - всё о пиротехнике и взрывчатые вещества, динамит и салюты
банковские гарантии . армирующая сетка фасадная в Санкт-Петербурге