Тетрил (2,4,6-тринитрофенилметилнитрамин)
Растворяют 100г диметиланилина при охлаждении в 1000г (554 см3) концентрированной H2SO4, так, чтобы температура не повышалась выше 25°C. Этот раствор прибавляют по каплям в течение 2 часов к 500 см3 нагретой до 40°C HNO3 (пл. = 1.49 г/см3), причем температуру реакционной массы поддерживают 38 - 42°C, в течение 3-х часов, после чего медленно нагревают до 50°C и продолжают нагревание при этой температуре в течение 30 минут. Наконец смесь нагревают при 55°C; на другой день тетрил отфильтровывают через стеклянную вату и тщательно промывают водой до полного удаления кислот, особенно серной, которая отмывается с трудом. Тетрил промывают 1 раз холодным спиртом, вследствие чего при последующей перекристаллизации из чистого (!) бензола tпл. повышается до 130°C.
Тетрил- Первая стадия. Получения сульфата диметиланилина. В аппарат для нитрации заливают 10 вес.ч. 95-98% купоростного масла и нагревают его до 38-40°С. Затем медленно (в течении получаса) при перемешивании приливают 1вес.ч. деметиланилина поднимая температуру к концу слива до 50°С. После окончания слива дают выдержку полчаса при 50°С. Продукт реакции проверяют на полноту нейтрализации, для чего примерно 2мл раствора соли выливают в пробную пробирку содержащую 20мл воды. При недостаточной нейтрализации на поверхность всплывают масляные капли диметиланилина, при полной нейтрализации капли отсутствуют. Если проба показывает полную нейтрализацию продолжают выдержку ещё на 30 минут, затем если полная нейтрализация достигается (проба) содержимое аппарата охлаждают до 15-20°С и переносят в другую ёмкость. Вторая стадия. Нитрование сульфата диметиланилина. В нитрационный аппарат освободившийся после проведения первой стадии наливают меланж или 90% азотную кислоту в количестве 5,5 вес.ч. на 1вес.ч. диметиланилина. Кислоту нагревают до 48°С и при энергичном перемешивании к ней крайне медленно (обычно капельным способом) приливают охлаждённый сульфат диметиланилина так, чтобы температура в нитраторе постепенно в конце слива поднялась до 57°С. Нитрование сульфата диметиланилина представляет опасность поэтому требует постоянного наблюдения, приливание сульфата проводят в течении 1-1,5 часа. Температура охлаждающей аппарат воды держат не ниже 40°С, так как приливаемый сульфат при сильном охлаждении, не успевая прореагировать, может накапливаться вследствии чего может начаться быстрое скачкообразное повышении температуры, с которым справиться практически невозможно, после чего может последовать вспышка или даже взрыв реакционной массы. По окончании слива сульфата диметиланилина делают выдержку при перемешивании при 57°С в течении 30 мин. Далее содержимое нитратора охлаждают до комнатной температуры, выливают в десятикратный
объем холодной воды и кристаллы тетрила отфильтровывают. Полученный тетрил требует промывки. Тетрил растворяют в 2-х кратном по весу количестве дихлорэтана при 55-60°С и раствор помещают в делительную ёмкость. Туда же наливают равный обьём горячей 85-90°С воды, перемешивают в течении 5 минут, дают отстоятся и водный (нижний) слой сливают. Таких водных промывок делают 4-5, пока промывная вода и раствор не будут нейтральными на лакмусе. Затем раствор фильтруют на обогреваемом фильтре и переносят в перегонный аппарат, где отгоняют примерно половину дихлорэтана. Концентрированный раствор из аппарата переносят в ёмкость и при перемешивании медленно охлаждают.
Полученные кристаллы отфильтровывают от маточника, промывают небольшим количеством спирта и сушат при температуре 60°С в течении 2-х часов.
Нитрование анилина в 2,3,4,6-тетранитроанилин
смесью азотной и серной кислот и
азотнокислым калием. К раствору 26 г анилина
в 700 см3 концентрированной серной кислоты,
охлажденному смесью льда с солью до —5°.
прибавляют смесь 16 см3 азотной кислоты уд. в.
1,49 и 80 см3 концентрированной серной кислоты.
Жидкость оставляют стоять в течение 2 час. в
охладительной смеси, после чего прибавляют
к ней 117 г сухого азотнокислого калия, следя
за тем, чтобы температура не поднималась
выше 50°. На другой день смесь нагревают до 50°
в течение 1 1/2 час. и снова оставляют стоять
на 1 день Выделившийся тетранитроанилин
отфильтровывают и промывают сначала 50%-ной
серной кислотой, а затем водой. Выход
неочищенного продукта 26"г, т е. 34,1% от
теории (100% =.76,3 г). Темп. пл. 207°. Для счистки
вещество перекристаллизовывают из ледяной
уксусной кислоты, причем наблюдается
выделение окислов азота. Из ледяной
уксусной кислоты продукт выделяется в
чистом состоянии в виде желтых кристаллов с
темп. пл. 220° (разложение без взрыва). При
дальнейшей перекристаллизации из ледяной
уксусной кислоты выделения N2О3 уже не
происходит. После хранения в течение двух
месяцев тетранитроанилин начинает
разлагаться с выделением окислов азота. По-Флюршейму,
тетранитроанилин обладает темп. пл. 216—217° и
темп, разложения 222° (неиспр.), нерастворим в
холодной воде, плохо растворим в бензоле,
лигроине и хлороформе, лучше в ледяной
уксусной кислоте и нитробензоле. Растворим
в 24 частях кипящего ксилола, в 3 частях с-нитротолуола
при 140°, в 3 частях нитроксилола при 150° и в 6
частях кипящего ацетона.
И.Губен "Методы органической химии"
Бесцветное
кристаллическое вещество. Технический
продукт имеет светло-желтый цвет.
Растворимость при 20°С и 50°С г/100г: в воде (0.008г
и 0.019г), ацетоне (36.7г и 88.6г), бензоле (10.2г и 20.3г),
хуже растворим в спирте и дихлорэтане.
Более мощное и чувствительное ВВ чем тротил.
Чувствительность к удару для груза 2.5кг 32см
(50%). Восприимчивость к детонации: 0.29г для
гремучей ртути и 0.03г для азида свинца.
Разлагается щелочами (до пикратов) и H2SO4.
Токсичен, при систематич. контакте может
вызывать аллергию или экзему на коже.
Теплота взрыва 4.6 МДж/кг, t пл. 129.5°С
разложением. t всп. ок. 190°С. Скорость
детонации 7500 м/с при плотн. 1.63 г/см3. Легко
прессуется до высокой плотности (1.71 г/см3
при 2000 кгс/см2). Плотность кристаллического -
1.73 г/см3. Объем продуктов взрыва 765 л/кг.
Фугасность по разным источникам 340-390 мл.
Применяется для снаряжения капсюлей-детонаторов
(вторичный заряд) и пр. средств подрыва.
Иногда в боеприпасах, напр. в
малокалиберных снарядах в смеси с
флегматизатором. В настоящее время имеет
второстепенное значение, т.к. вместо него
используют ТЭН и гексоген. Получение в пром-ти:
Диметиланилин (бесцв. жидкость t кип. 193.5 С.
Применяется в фотографии) или N-метиланилин
осторожно растворяют в избытке 96% серной к-ты
при 30°С (1000кг диметиланилина на 14400кг H2SO4),
смесь выдерживают 3 часа, нагревают до 40°С, а
затем охлаждают до 20°С. При постоянном
охлаждении и помешивании небольшими
порциями добавляют 920кг нитрующей смеси,
состоящей из 66.7% HNO3, 15.8% H2SO4,
17.5% воды. Смесь разогревается до 70°С, ее
выдерживают около получаса, не позволяя
температуре повыситься и охлаждают. Тетрил
вычерпывают, промывают водой,
отфильтровывают, и рекристаллизуют из
бензола или ацетона. От остатков кислоты
можно очистить теплым 1-5% р-ром
гидрокарбоната натрия. Известны методы
нитрования диметиланилина большим
избытком 65-70% азотной кислоты. Сначала
реакцию проводят при 7°С, а затем нагревают
до 80-90 С.
Возможно также двухстадийное нитрование.
На первой стадии диметиланилин нитруют 40%
азотной кислотой до
динитрофенилметилнитрозамина, а затем конц.
HNO3 и олеумом, до тетрила.
"СПРАВОЧНИК ПО ВЗРЫВЧАТЫМ ВЕЩЕСТВАМ"
Авторы: Vandal, Kalium, Dikobrazz
Взрывчатые характеристики: Скорость детонации 7630 м/с.
Физические свойства: Кристаллы желто-зеленого или желто-коричневого цвета. Плавиться с разложением при 210С. Температура вспышки около 226С. Растворим в ледяной уксусной кислоте, ацетоне ограниченно в бензоле, хлороформе. Плотность 1,86 г/см3.
Химические свойства: Гидролитически неустойчив.
Получение:
Стадия 2. Синтез 2,3,4,6-Тетранитроанилина. В трехгорлую колбу объемом 5000мл снабженную механической мешалкой и термометром добавляют 107 грамм 3-нитроанилина растворенного в 1000 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до 60С. Далее в колбу медленно по каплям добавляют 285 грамм (190 мл) безводной азотной кислоты. Температура в процессе добавление должна быть 65 +- 3С. В случае её повышения прибавление азотной кислоты приостанавливают и колбу помещают в охлаждающую смесь. После окончания прибавления азотной кислоты смесь оставляют на 20 минут без нагревания или охлаждения. Далее смесь охлаждается, фильтруется, продукт отжимается на воронке Бюхнера, ополаскивается 50% серной кислотой а затем водой и сушиться при комнатной температуре. Выход около 175 грамм.
Применение: В настоящие время не применяется из-за способности к гидролизу с образованием соединений (тринитроаминоофенол) взаимодействующих с металлами с образованием высокочувствительных солей. Находил ограниченное применение в время первой Мировой войны. Используется для синтеза широкого круга взрывчатых веществ.
Пиротек - всё о пиротехнике и взрывчатые вещества, бомбы и СВУ
раствор цементный прайс, москва бетон прайс . раствор кладочный м200 - состав штукатурного раствора