СИНТЕТИЧЕСКИЕ МОЮЩИЕ СРЕДСТВА

(CMC, детергенты),

Многокомпонентные композиции, применяемые в водных р-рах для интенсификации удаления загрязнений с разл. твердых пов-стей- тканей, волокон, металлов, стекла, керамики. В более узком смысле под С.м.с. обычно понимают бытовые ср-ва для стирки белья и одежды.

По товарной форме С. м. с. разделяют на сыпучие (порошкообразные, хлопьевидные), пастообразные, жидкие и кусковые; по назначению-на бытовые и техн. назначения;

по сфере применения и специфике отмываемого субстрата на универсальные ср-ва для стирки, ср-ва для машинной стирки сильно загрязненного белья, стирки изделий из тонких, чувствительных к повреждению и усадке тканей, стирки и отбеливания с кипячением, для предварит, замачивания, ср-ва с ферментами для низкотемпературной стирки, ср-ва с противоусадочным, мягчительным, антистатич., освежающим цвет или иным эффектом, специальные С.м.с. для детского белья и т. д.

С.м.с. обычно включают мицеллообразующие поверхностно-активные вещества (ПАВ), обладающие моющим, смачивающим и антистатич. действием, разл. электролиты, комплексоны, добавки, обеспечивающие антиресорбц. действие (предотвращают повторное отложение частиц загрязнения), парфюм. отдушку, маскирующую специфич. запах композиции и ароматизирующую белье, а также всевозможные спец. добавки: оптич. и пероксидные отбеливатели, ферменты, активаторы и стабилизаторы, р-рители, гидротропы, ингибиторы коррозии, консерванты, пеногасители, красители, пигменты, антиоксиданты, наполнители-связую-щие (в пусковых С.м.с.) и др.

Основа многих С.м.с.-анионные ПАВ, напр. алкилбен-золсульфонаты (прейм. линейные, обладающие хорошей биоразлагаемостью), алкилсульфаты, алкилэтоксисульфа-ты, мыла, алкансульфонаты, а-олефинсульфонаты натрия.

В связи с общемировой тенденцией к снижению т-ры стирки и использованию С. м. с. с ферментами и катионщ^ми мягчи-телями-антистатиками повысилась роль нейоногенных. ПАВ-оксиэтилированных спиртов, оксизтилированных ал-килфенолов, оксиэтилироеанных алкиламинов. В качестве вспомогат. ПАВ, усиливающих тот или иной эффект и смягчающих нежелательное дерматологич. действие, в С.м.с. могут вводиться в небольших кол-вах алкил- и алкилэток-сифосфаты, таураты, сульфосукцинаты, соли а-сульфокарбоновых к-т, эфирокарбоксилаты, оксиалкиламиды жирных кислот и их этоксилаты, N-оксиды третичных аминов, блоксополимеры алкиленоксидов, амфотерные производные аминокислот, имидазолина и бетаина. Некоторое распространение (особенно в США) получили С.м.с. на базе анионных и(или) нейоногенных ПАВ с добавками катиоииых ПАВ или полимеров, способные в процессе полоскания вследствие адсорбции на волокнах снижать электростатич. заряд и усадку ткани, а также улучшать ее гриф. Примеры таких катиоыных ПАВ-диалкилдиметиламмонийхлорид, 1-(2-алкиламидоэтил)-2-алкил-3-метилимидазолинийметилсуль-фат, катионное производное гидроксиэтилцеллюлозы. Оп-тим. моющим действием при 25-35 "С обычно обладают ПАВ с алкильной цепью С₁₂-С₁₄, с ростом т-ры стирки оптимум отмечается у гомологов С₁₄-С₁₆.

При составлении рецептур С.м.с. часто используют сочетания 2-3 ПАВ-синергетиков, различающихся р-римостью, устойчивостью к солям жесткости и моющей эффективностью в отношении твердых, жировых и белковых загрязнений. Кол-во ПАВ разл. типов в С.м.с. достигает 35% по массе.

Хорошее моющее действие анионных и нейоногенных ПАВ обычно достигается в щелочной области рН и в при-сут. разл. электролитов. Практически все порошкообразные С.м.с. содержат минер, соли, из к-рых наиб. применяемы фосфаты: триполисфосфат Na, тринатрийфосфат, тетрака-лийпирофосфат и др., способные образовывать комплексы с поливалентными катионами. В жидких рецептурах преим. используют тринатрийфосфат, триполифосфат К и хлорированный тринатрийфосфат (в дезинфицирующих моющих ср-вах для посуды), в фермент-содержащих-небольшое кол-во солей Са или Mg. Полностью или частично ф-цию фосфатов в С.м.с. могут выполнять комплексоны-Ка-соли нитрилотриуксусной к-ты (трилон А) и этилендиаминтетра-уксусной к-ты (трилон Б), соли этилидендифосфоновой и лимонной к-т (см. Комплексоны), а также цеолиты. Использование эффективных заменителей фосфатов в С.м.с. весьма актуально в связи с загрязнением водоемов биогенными элементами. Кол-во комплексообразователей в С.м.с. составляет до 40% по массе.

В качестве электролитов-активаторов моющего действия в стиральные порошки вводят Na₂S0₄, Na₂СО_з и Na₂SiO₃ (или жидкое стекло). Последние два (в кол-ве до 10% по массе) обеспечивают щелочную среду; Na₂SiO₃, кроме того, ингибирует корродирующее действие моющей композиции.

Пероксидные отбеливатели, напр. псроксоборат (перборат) Na, вводят только в порошкообразные С. м. с. в кол-ве 15-30%. При стирке синтетич. тканей ярких расцветок используют активаторы отбеливателей, напр. тетрааце тилэтилендиамин, пентаацетилглюкозу. Все они, взаимодействуя вр-ре с перборатом, образуют надуксусную к-ту, к-рая фактически является низкотемпературным отбелива-телем. Как альтернативу перборату применяют также стабилизир. товарные формы дипероксидодекандикарбоновой к-ты, гсксагидрата пероксифталата Mg, алкилдипероксиян-тарной к-ты и др. дипероксидикарбоновых к-т, пероксокар-бонат и пероксосульфат Na. Эффективность низкотемпературного отбеливания повышается в присут. бромидов и иодидов.

Оптич. (флуоресцснтные) отбеливатели, широко используемые во всех видах С.м.с.,- гл. обр. производные стиль-бена, пиразолона, кумарина, бензимидазола. Кол-во таких отбеливателей в рецептурах С.м.с. ве превышает 1%.

В качестве антиресорбентов в С. м.с. обычно используют карбоксиметилцеллюлозу, полимеры или сополимеры ак-риловой к-ты в кол-ве от 0,5 до 2% по массе. ^

Жидкие С.м.с. могут, кроме того, содержать до 10-15% по массе орг. р-рителей (низшие спирты, гликоли, их эфиры, алканоламины) и гидротропов, к-рые снижают точки помутнения р-ров и улучшают совместимость компонентов.

Жидкие композиции с высоким содержанием растворен-ных или суспендир. электролитов служат для интенсивной машинной стирки, как правило, с регулируемым ценообразованием, достигающимся введением мыла, силиконового пеногасителя и(или) специально подобранного неионогенно-го ПАВ, напр. оксиэтилированных и оксипропилированных спиртов. Жидкие С. м. с. с Низким содержанием электролитов используют для ручной стирки тонких тканей; они хорошо пенятся и в зависимости от назначения дополнительно могут включать антистатики, водорастворимые полимеры, консерванты и др. компоненты.

В табл. представлен состав нек-рых промышленных С.м.с. для стирки.

Ср-ва для ручного мытья посуды имеют примерно тот же состав, что и С. м. с. для стирки; однако к вводимым в такие ср-ва ПАВ предъявляются повыш. гигиенич. требования-отсутствие токсичного и раздражающего действия. Ср-ва^ для поточной автоматизир. мойки посуды содержат, как правило, низкопенные неионогенные ПАВ с высокой обезжиривающей способностью и, наряду с обычным набором электролитов, дезинфектанты-хлоризоцианураты, хлорированный триполифосфат Na (сыпучие ср-ва), гипохлорит Na и др.

Эффективность низкотемпературной стирки повышается введением в С.м.с. ферментов-щелочной протеазы или протеазы в сочетании с амилазой. Ведутся поиски экономически доступных способов получения и введения в С.м.с. липаз, расщепляющих жирдвые загрязнения. Для порошкообразных С.м.с. разработаны стабилизир. непылящие товарные формы ферментов, к-рые вводят в порошки сухим смешением в виде гранул, агломератов или р-римых в воде капсул. Введение ферментов в жидкие С.м.с. встречает затруднения, обусловленные денатурацией и постепенной утратой их активности.

С.м.с. для стирки детского белья базируются в осн. на мылах из натур, жирных к-т. Кусковые моющие ср-ва в отличие от порошкообразных содержат больше мыла , включают пластификаторы и связующие компоненты.

НАТРИЯ ПЕРОКСОБОРАТ (тетрагидроксодипероксоди-борат динатрия, перборат натрия) Na₂[В₂ (О₂)₂(ОН)₄]разует гекса и тетрагидраты Na₂[В₂ (О₂)₂(ОН)₄]*nH₂O где n-соотв. 6 и 4. Гексагидрат-бесцв. кристаллы с триклинной решеткой; т. пл. 63,5 "С; плотн. 1,731 г/см³;

H_обр. —4230 кДж/моль, р-римость в воде (г в 100 г): 2,56 (20 °С), 3,20 (25 °С), 13,4 (50 °С). Выше 50 "С полностью обезвоживается, безводный Н. п. экзотермически распадается с выделением О₂ ок. 16О°С. В водном р-ре Н.п. подвергается обратимому гидролизу с образованием Н2О2 и [В(ОН)4]^--- ~. О хим. св-вах см. Пероксобораты. •

Тетрагидрат- кристаллы с триклинной решеткой; т. пл. 81,7°С; плотн. 1,860 г/см³; H_обр -3658 кДж/моль. Р-римость в воде (г в 100 г): 2,18 (20 "С), 2,67 (25 °С), 7,0 (50 °С); ниже 15 "С метастабилен, в контакте с насыщ. водным р-ром более устойчив, чем гексагидрат.

Гексагидрат Н.п. получают взаимод. буры, NaOH и Н₂О₂ в водном р-ре с послед, кристаллизацией и сушкой; в момент кристаллизации происходит саморазогревание системы. Тетрагидрат Н. п. получают выдерживанием гексагидрата с небольшим кол-вом воды при 50 °С в течение неск. часов с послед, фильтрованием и вакуумной сушкой. Объем произ-ва Н. п. (без СССР) ок. 0,5 млн. т/год. Н. п.- отбеливатель для тканей, соломы, компонент моющих ср-в, зубных порошков, косметич. препаратов, нек-рых лек. ср-в (напр., для лечения ожогов), окислитель при крашении кубовыми и сернистыми красителями, катализатор и стабилизатор при полимеризации стирола, метилметакрилата и др.; его используют для обработки пов-сти металлов и полупроводников, генерирования О₂ и др. ПДК в воздухе рабочей зоны 1,0 МГ/М³

LEX: Я считаю, что Na₂[В₂ (О₂)₂(ОН)₄] является основным кислородовыделяющим веществом в отбеливателях “персоль –3”,”персоль – 3 экстра”. Две картинке ниже (обе стороны пакета):

НАТРИЯ ПЕРОКСОКАРБОНАТ (гидропероксосольват карбоната натрия, перкарбонат натрия, коммерческое назв. - “персоль”) Na₂CO₃*1,5H₂O₂ - бесцв. малогигроскопичные кристаллы ромбич. сингонии, рентгеновская плотн. 2,144 г/см³. В кристаллич. решетке ионы С0₃~ связаны молекулами Н₂О₂ посредством водородных связей в слои, между к-рыми находятся ионы Na; Н_обр —1474 кДж/моль, энергия отрыва 1,5 молекул Н₂О₂ (газ) от молекулы Na₂СОз - 140,7 кДж/моль. Н. п. конгруэнтно раств. в воде; р-римость (г в 100 г): 11,8 (0°С) и 14,7 (20 °С); насыщ. водный р-р (рН 10,8) неустойчив при хранении-в течение суток почти полностью теряет активный кислород. По хим. св-вам Н. п. подобен др. гидроперок-сосольватам (см. Пероксидные соединения неорганические).

При непрерывном нагревании быстрый распад Н.п. с сильным тепловыделеиием происходит ок. 140 °С, конечные продукты распада-Na₂СО₃, Н₂О₂ и О₂. В отсутствие влаги при комнатной т-ре Н.п. может храниться в течение неск. месяцев без потери активного кислорода, влага заметно ускоряет распад. Небольшие примеси соед. Fe, Mn, Си и др. переходных металлов катализируют распад Н.п., добавка силикатов, трилона Б и др. комплексонов, связывающих ионы тяжелых металлов в прочные комплексы, ингибирует разложение Н.п.

Получают Н.п. кристаллизацией из водного р-ра и (причем содержание в р-ре должно быть не менее 2%) или орошением сухого конц. Р-ром с последующей сушкой при 40 – 60 С. Для стабилизации промышленного Н.п. применяют глицин, полиэтиленгликоль, гекскациклофосфат Na , бораты и т.п..Также иногда продукту придают форму гранул и покрывают их слоем не растворимой в воде соли – карбоната, сульфата или силиката Ca,Mg или Ba . Применяют как отбеливатель и дезинфектор.

LEX: Я считаю, что перкарбонат натрия используют как “персоль-2”. Кроме того, я встречал “отбеливатель” с точно такими-же надписями и рисунками на упаковке (тоесть вообще один в один!), но он не содержал перкарбоната натрия, это была просто сода! Единственное отличие этой подделки от нормальглй персоли 2 – это то, что полиэтилен упаковки подделки не прозрачен (он молочно белый) и тоньше, чем у оригинала. Фотка нормальной персоли2:

Пероксидные соединения не органические:

Содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Употребляют также назв. дикислородные соединения. Общее св-во большинства пероксидных соед. (П.с.)-способность сравнительно легко выделять кислород (при нагр., при действии воды или др. в-в), поэтому иногда говорят, что кислород в них присутствует в активной форме и наз. его активным кислородом.

Различают ионные и ковалентныеП.с. Дикислород-ная группировка может существовать в трех ионных формах, поэтому ионные П. с. подразделяют на три осн. группы:

пероксиды с ионом 0^2--₂ ; супероксиды (гипероксиды) с ионом О^--₂, ; диоксигенильные соединения с ионом О⁺₂. К ионным П.с. относят также озониды неорганические гидропероксиды и соли пероксония. содержащие соотв. ионы О^--₃, НО^--₂, H₃O⁺₂ Среди ионных П.с. только пероксиды диамагнитны и не окрашены (или их окраска не связана с пероксид-ной группой), остальные парамагнитны и, как правило, ярко окрашены.

Ковалентные П.с. имеют общую ф-лу R—О—О—R', где R и R' - неорг. радикалы или атомы. К этой группе относят водорода пероксид^ пероксокислоты, пероксосольваты, хлор-перокситрифторметан СFзООOСL, соед. с цепочкой из трех атомов О, напр СFзООOСF₃, и др. Ионы O^2--₂ и О^--₂ могут образовывать координац. связи с ионами переходных и непереходных элементов, соответствующие соед. входят в группу комплексных П. с., близких по св-вам к ковалентрым П. с. Диоксидифторид O₂F₂, соед. с цепочкой из трех атомов О (напр. СFзООOСF₃,) и нек-рые другие также можно отнести к П.с. К комплексным П,с. следует отнести соед., обратимо отдающие кислород,-комплексы с мол. кисло” родом, важнейший из к-рых - оксигемоглобин. Энергия, длина и порядок связи О—О в молекуле П. с. зависят от заряда на группе О₂ (табл. 1).

Примеры П.с.-ионные пероксиды и гидропероксиды Na₂0₂„ ВаО₂, NH₄OOH; пероксокислоты и их сочи H₂CO₄ , KHSO₅; пероксосольваты Na₂CO₃*1,5H₂O₂, СО(NH₂)₂*H₂O₂; ионные супероксиды NaO₂, KO₂,Ca(O₂)₂; координац. супероксиды [Co(0₂)(CN)₅]^3--, [{Со(NН₃)₅}₂(0₂)]^{5 +}! озойиды КО₃, Rb₃, СsО₃; комплексы с мол. кислородом-соед. ф-лы А (“салькомин”);

Пероксиды. Пероксиды щелочных металлов М₂О₂(где М –металл)-бесцв. кристаллы, решетка к-рых построена из ионов O^2--₂ и М⁺ (табл, 2). В водномр-ре полностью гидролизуют-ся до МОН и Н₂О₂, в случае П. с. Li и Na гидролиз в значит. степени обратим; из водно-пероксидного р-ра кристаллизуются пероксосольваты, напр. Li₂O₂*2H₂O₂, Na₂O₂*2Н₂0₂*4Н₂О. Известны также К₂О₂*nН₂О₂ (п = 2,4). Состав сольватов определяется т-рой и концентрацией Н₂О₂ и щелочи в р-ре. М₂О₂ реагируют с парами воды и с СО₂, выделяя О₂ и образуя МОН и М₂СО₃. Активность М₂О₂ в этой р-ции растет от Li₂О₂ к Сs₂О₂. На этой р-ции основано применение Li₂О₂ и Na₂О₂ в качестве компонентов регенеративных в-в в дыхат. аппаратах изолирующего типа. М₂О₂-довольно активные окислители, мн. орг. в-ва (спирты, эфиры и др.) воспламеняются в контакте с ними.

Табл. 2.-СВОЙСТВА ПЕРОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ

Пром. способом производят только натрия пероксид и немного Li₂O₂(из LiOH и Н₂О₂ в воде с послед, сушкой сольвата).

Пероксиды элементов II группы МО₂ образуют все щел.-зем. металлы. Бесцв. кристаллы, малогигроскопичны. Т-ра распада МО₂ растет от Mg к Ва, причем в случае соед. Ва и Sr р-ция МО2= МО + O₂ обратима;. Mg0д и СаОд необратимо разлагаются при 330-430 °С.

Пероксиды щел.-зем. металлов как твердые окислители и оксигенирующие агенты химически менее активны, чем пероксиды щелочных металлов, их реакц. способность проявляется при повыш, т-рах. В отсутствие влаги ВаО₂, реагирует с N₂О с образованием Ва(NО₂)₂ и N₂ при 500-600 °С, с NO₂. давая Ва(NОз)₂, при 120-146°C, с NНз выше 500 "С. В присут. паров воды эти р-ции, а также поглощение СО₂ идут при более низкой т-ре. ВаО₂ окисляет оксиды металлов при 230-430 °С с образованием солей Ва или смешанных оксидов; напр., с Сr₂Оз дает ВаСrO₄ , с МпО, Мn₃O₄ и МпО₂-ВаМnO₄.

Пероксиды щел.-зем. металлов устойчивы к действию воды, их гидролиз протекает медленно; из р-ров Н₂О₂ в воде или М (ОН)₂ и Н₂О₂ в воде они кристаллизуются в виде кристаллогидратов и пероксосольватов состава МО₂*8Н₂О, МО2*2Н₂О₂ и МО2*Н₂О₂. Октагидраты довольно устойчивы, теряют воду ок. 400 °С без разложения. Пероксосольваты менее устойчивы, их термич. распад в вакууме протекает по двум параллельным направлениям ~ отщепление и разложение кристаллизационной Н₂О₂ и диспропорциони-рование по схеме 2 (МО₂ • 2Н₂О₂) -> М(О₂)₂ + М(ОН)₂ + +ЗН₂О+1,5O₂. Макс. содержание М(O₂)₂ в смеси в случае Ва - 10%, в случае Sr - 30%, Са до 60%, Mg ок. 1%.

Пероксиды щел.-зем. металлов получают р-цией их гид-роксидов с водной Н₂О₂ или взаимод. р-ра Н₂О₂ с р-рами солей в присут. NH₃ с послед, сушкой выпавшего сольвата. При получении MgO₂( из Mg(OH)₂ концентрация р-ра Н₂О₂ более 30%, после сушки препараты содержат не менее 0,5 моля Н₂О на моль MgO₂. ВаО₂ получают также р-цией ВаО с О₂ воздуха при 330-530 °С. ВаО₂, СаО₂ и небольшие кол-ва MgO₂ производят в пром. масштабе. ВаО₂ (см. также Бария оксио)- компонент трассирующих составов, капсюлей-детонаторов и запалов замедленного действия, ВВ, термитных смесей, твердых источников О₂, катализаторов полимеризации олефинов. СаО₂ применяют для очистки сточных вод, для отбеливания бумаги и пряжи, в хлебопечении для улучшения пластич. св-в теста, в качестве добавки к удобрениям для рисовых плантаций, в составе регенеративных в-в, для вулканизации полисульфидных каучуков и др. MgO₂ входит в состав антисептич. ср-в и отбеливающих - композиций. Все пероксиды служат, кроме того, эффективными бактерицидными, спороцидными и деконтаминирую-щими ср-вами.

Пероксиды Zn и Cd имеют кремовую окраску, вызванную, по-видимому, примесью супероксидов. Получают их действием Н₂О₂ на оксид, гидроксид или водно-аммиачный р-р соли Zn или Cd, ZnO₂-также р-цией гп Zn(NO₃)₂ с NaО₂ в жидком аммиаке. ZnО₂-компонент мазей для лечения ран и ожогов, для предотвращения газовой гангрены; используется при вулканизации и полимеризации.

LEX: в чистом виде пероксид цинка взрывоопасен!

Пероксид НgO₂ известен в двух модификациях - желтой a(альфа), взрывающей при нагр. и ударе, и более стабильной красно-оранжевой b(бета).

Гидропероксиды М ⁺ НО^--₂ -кислые соли Н₂О₂; малостабильны; присутствуют в щелочных водных р-рах Н₂О₂. В кристаллич. состоянии надежно установлено существование только (NH4OOH (т. пл. 22-23 °С, при 45 °С полностью разлагается на NH₃, Н₂О и О₂; LEX: скорее всего при поджигании рванет).

Супероксиды. Супероксиды щелочных металлов МО₂-кристаллы (табл. 3), окрашены в разл. оттенки желтого цвета; термохроны-с ростом т-ры интенсивность окраски усиливается, а ниже 100 К окраска почти исчезает;

полиморфны. NaO₂ и КО₂ немного раств. в жидком МНз, а в присут. краун-эфиров КО₂ хорошо раств. в ДМСО и др.

Табл. 3.-СВОЙСТВА СУПЕРОКСИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

в неводных средах. LiO₂ термически неустойчив, в индивидуальном виде не выделен; образуется при действии Оз ни суспензию Li₂O₂ в хладоне -12 ниже 170 К или в аргоновой матрице при совместной конденсации паров Li и О₂ при 14 К. Остальные МО₂ при комнатной т-ре в отсутствие влаги и СО₂ вполне стабильны. Термич. распад МО₂ идет через промежут. образование М₂O₂ и твердых р-ров МО₂ в М₂О₂, стадия 2МО₂ = М₂О₂ + О₂ обратима. При 157°С время полураспада NaO₂ 6 сут, при 252°С-ок. 1 ч, добавки V₂O₅ заметно ускоряют распад. Скорость термич. распада NaO₂ зависит также от дефектности кристаллов. КО₂, RbО₂ и СsО₂ более устойчивы, разлагаются при 390-600 °С. Т-ры плавления супероксидов МО₂ можно определить только под давлением О ; только для КО₂ относительно надежно измерена т. пл. 511 °С. Р-ция МО₂ с избытком воды идет по схеме: 2МО₂ + 2Н₂О = 2МОН + Н₂О₂ + О₂, в присут. катализатора, напр. МпО₂, и при повыш. т-ре-по схеме:

2МО₂ + Н₂О = 2МОН + 1,5О₂ с выделением 305 л О₂ на 1 кг NаО₂ и 236 л О₂ на 1 кг КО₂. Супероксиды Na и К реагируют с влажным СО₂ при ~ 20 °С с выделением всего активного О₂ и образованием карбонатов, однако в отсутствие паров воды р-ция с СО₂ начинается лишь при 100°С. NaО₂ и КО₂ с СО при 100-180°С образуют карбонаты, с SO₂ в дрисут. небольшого кол-ва паров воды – M₂SO₄ при 20 °С с NO₂ - MNO₃; раств. в расплавах фторидов и нитратов щелочных металлов, напр. т. пл. эвтеклич. сплава КО₂ (34 мол. %) с КNOз 222 "С. Под действием О₃ или атомарного О супероксиды МО₂ превращ. в озониды МОз. Выделены супероксиды тетраалкиламмония, напр.: [(СН₃)₄N]О₂ и [(С₂Н₅)₄N]O₂-кристаллы; устойчивы ниже 60 "С, при нагр. взрывают; хорошо раств. в жидком NН₃ и орг. р-рителях.

Супероксиды щел.-зем. металлов М(O₂)₂ образуются в смеси с М(ОН)₂ и МО₂ при вакуумно-термич. обработке МО₂ * 2Н₂О₂, где М = Са, Sr, Ba. Термич. устойчивость М(O₂)₂ тем ниже, чем выше содержание его в смеси. Для Са(О₂)₂ рассчитаны H_обр и G_обр соотв. — 395 и — 322 кДж / моль. По окраске и хим. св-вам супсроксиды щел.-зем. и щелочных металлов похожи, но первые менее активны.

В пром-сти КО₂ получают р-цией К с O₂ ок. 327 С (в расплавл. К с помощью форсунки впрыскивают в воздух, обогащенный О₂). Аналогично можно синтезировать RbO₂ и СзО₂, но не NaO₂;, к-рый получают медленным нагрсвиписм Na₂O₂ до 230-430 "С в автоклаве при давлении О₂ 10 -15 МПа. Продукт содержит 85-95% NaO₂; более чистый NaO₂ м. б. получен действием О₂ на Na в среде 1, 2-димет-оксиэтана в присут. флуорена или бензофенона при нормальных условиях. NaO₂ и КO₂ - компоненты регенеративных в-в, используемых для поддержания постоянного состава атмосферы в замкнутых обитаемых помещениях.

Пероксокислоты. Неустойчивы и в своб. состоянии, и в водном р-ре, но соли нек-рых из пероксокислот стабильны. Пероксобораты - наиб. многочисл. группа солей пероксокислот. Известны два пероксокарбонатных аниона пероксо-монокарбонат CO^2--₄ и пероксидикарбонат С2O^2--₆. Их щелочные соли устойчивы в обычных условиях, но распадаются при небольшом нагревании; так, КНСO₄ при 60-80 °С экзотермически распадается на К₂СОз, СО₂, О₂ и Н₂О, К₂СO₆ разлагается при 140 -160 °С на К₂СОз, СО₂ и О₂. Пероксоазотная к-та HNO₄ (HOONO₂) малоустойчива даже в разб. р-ре; Соли НNO₄ неизвестны, за исключением аммониевой, которая крайне взрывчата и не устойчива. Соли монопероксофосфорной к-ты Н₃РО₅, не выделены, а пероксополифосфаты известны, напр. Na₄P₂O₈ и К₄P₂O₈. Сера образует две пероксокисло-ты - монопероксосерную HSO₅ (к-та Каро) и более стабильную пероксодисерную Н₂S₂О₈, выделенную в своб. состоянии в виде бесцв. кристаллов с т. пл. 65 °С. Пeроксокислоты и их соли получают анодным окислением соответствующих простых к-т и солей или р-цией их с Н₂О₂. Пероксосерные к-ты - промежут. продукты при элeктрохим. получении Н₂О₂ из р-ров Н₂SO₄ .Пeроксокислоты галогенов неизвестны.

Пероксосольваты (пероксогидраты, пергидраты, гидропероксидаты) - продукты присоединения (в результате образования водородных связей) Н₂О₂ к анионам неорг. или орг. к-т и нек-рым нейтральным молекулам. Кристаллы; могут служить твердыми носителями Н₂О₂. Наиб. известны натрия пероксокарбонат Na₂COз 1,5 Н₂О₂ и соед. Н₂О₂ с мочевиной СО(NН₂)₂*Н₂О₂ (гидропeрит). Большинство пероксо-сольватов термически неустойчивы, отщепление и распад присоединенной Н₂О₂ происходит при 82-147°С. При растворении в воде пероксосольваты распадаются на исходные компоненты. Связь Н₂О₂ с анионом к-ты тем прочнее, чем выше отрицат. заряд и меньше число атомов аниона. Известны пероксосольват сульфатов, напр. (NH₄S0₄ * Н₂О₂ ;LEX – сульфат аммония у меня есть, чистой перекиси водорода –нет, а так можно былобы сделать…). Получают пероксосольваты кристаллизацией из водных р-ров, содержащих Н₂О₂ и соответствующую соль. Пероксокарбонат Na и гидроперит производят в пром-сти; их р-ры применяют для отбеливания, дезинфекции и в др. областях, где используют Н₂О₂.

Назад на Пиротек - изготовление пиротехники и изготовление взрывчатых веществ, динамит и петарды

Пескобетон для любых целей. В продаже пенобетонные блоки для стен коттеджа . Свадебная фата для невесты купить.