ХЛОРПИКРИН

Относится к боевым отравляющим веществам. Это бесцветная маслянистая, подвижная жидкость желтеющая на свету. Раздражающее действие её менее выражено, чем у хлорацетофенона. Температура кип. - 113° С.

Производство: 4,2кг. извести прибавляют к 28,5кг. пикриновой кислоты и 200л. воды. Вся эта масса подогревается до 70-75° С.(паром). Охлаждается до 25° С. Вместо извести можно брать едкий натрий. Это мы получили раствор пикрата кальция (или натрия).Затем получают раствор хлорной извести. Для этого 250кг. хлорной извести и 700л. воды перемешивают на холоду. Затем постепенно прибавляют р-р пикрата кальция (или натрия) к раствору хлорной извести. При этом температура поднимается до 60° С, подогреванием доводим температуру до 85° С, "держим" температурный режим до исчезновения желтой окраски раствора (неразложившийся пикрат).Образовавшийся хлорпикрин перегоняют с парами воды. Выход 75% от теоретического. Также можно получить хлорпикрин действием газообразного хлора на раствор пикрата натрия:

C₆H₂OH(NO₂)₃+11Cl₂+5H₂O® 3CCl₃NO₂+13HCl+3CO₂

В охлажденный до 0°С водный раствор пикрата натрия (2% - 5%) и соды (для нейтрализации выделяющейся соляной к-ты, брать с избытком) пропускают газообразный хдор. Температура не должна подниматься выше 5° С. При пропускании хлора реакционную массу следует сильно перемешивать. Хлорпикрин осаждается на дне. Ещё можно получить хлорпикрин действием царской водки на ацетон.

CH₃COCH₃+2NO₂Cl+5Cl_2® CCl₃NO₂+CO+6HCL

Хлорпикрин также известен как vomiting газ. Хотя он не газ а жидкость. Его производство легко, но требует некоторого специального оборудования.
Необходим: химический капюшон или противогаз, защитная одежда или воздушный респиратор. Противогаз должен быть непроницаем к парам хлорпикрина. Как известно многие боевые отравляющие вещества (БОВ) проникают через большинство масок. Две колбы. Изогнутая стеклянная трубка. Две пробки с отверстиями. Сульфат кальция.
Когда все оборудование собрано поместите 65г дымящей азотной кислоты в одну колбу и закройте пробкой . 120г хлороформа в другую колбу с плотно притирающейся пробкой из которой должна выходить трубка. Трубка должна быть изогнутой и подсоединённой к колбе с азотной кислотой . Трубка должна быть изогнутой на столько чтобы кислота не попадала к хлороформу. Также необходимо пол фунта сульфата кальция. Наденьте вашу защитную одежду и наклоните колбы. Азотная кислота должна медленно литься в хлороформ при размешивание и охлаждении смеси. Кислота добавляется небольшими порциями. Когда вся кислота добавлена продолжайте размешивать ещё 15 мин. Реакционная колба (раньше там был хлороформ) содержит хлорпикрин и воду. Эта вода будет разлагать и уничтожит хлорпикрин через некоторое время и по этому её необходимо удалить. Вот где понадобится сульфат кальция. С начала добавьте немного и перемешайте. Продолжите добавлять до приблизительно 6 унций перемешивая. Дайте смеси отстоятся (сульфат кальция должен выпасть в осадок. Отфильтруйте хлорпикрин через бумажный фильтр в другой контейнер где он и будет находится до применения. Процесс сделан.
Чтобы сделать кипятящуюся азотную кислоту берут азотную кислоту и добавляют немного мочевины. Пропускают сухой воздух через это до прекращения выделения красных паров.

Chloropicrin (известный как PS) может быть смешан с также с CS слезоточивым газом. Даёт очень противный эффект. Эффекты обоих вещества увеличиваются. Эффекты этого соединения не постепенно проходят в течении часа или могут продолжаться в течение недели или больше. Имеются сообщения что люди совершали самоубийства из-за боли и дискомфорта.

Химические названия: трихлорнитрометан; нитрохлороформ.

Условные названия: хлорпикрин; PS, VomltingGas (США); Klop (Германия).

Вещество PS впервые получено в 1848 г. Дж. Стенгаузом (Великобритания), который дал ему название «хлорпикрин». В середине 1916 г. Хлорпикрин в смеси с дифосгеном был успешно применён Германией на поле боя.

Чаще всего PS применяли не самостоятельно, а в тактических смесях с маскирующими запах, дымообразующими и отравляющими веществами (с сероводородом, четырёххлористым оловом, хлором, фосгеном, дифосгеном). Появление угольных противогазов уже в первуюмировую войну обесценило PS как боевое ОВ. *Но вещество нашло применение в качестве учебного ОВ* В армииСША PS используется раствор хлорацетофенона в хлорпикрине.

Хлорпикрин вызывает раздражение слизистых оболочек глаза и верхних дыхательных путей в концентрации 0,01 мг/л. Оно проявляется в виде жжения, рези, боли в глазах, смыкания век, слезотечения и мучительного кашля. Концентрация 0,05 мг/л является непереносимой и вызывает кроме приведённых признаков реакции рефлекторного характера в виде тошноты и рвоты. В дальнейшем развиваются быстро нарастающий отёк лёгких, а также кровоизлияние во внутренних органах и в сердечной мышце.

Вещество представляет собой бесцветную, сильно преломляющую свет жидкость с характерным резким запахом. Под действием света постепенно желтеет, а затем приобретает жёлто-зелёную окраску. Плотность жидкости при температуре 20*С 1,6579 г/см3, Плотность пара по воздуху 5,7. Растворимость PS в воде 0,16% при 25*С и уменьшается при нагревании. С большинством органических растворителей PS смешивается во всех отношениях. Он растворяется также в четырёххлористом олове, во многих ОВ. Температура кипения 133*С Максимальная концентрация пара при этой температуре  184 мг/л. Температура замерзания минус 69,2*С.

При нагревании хлорпикрин может давать фосген

Cl3CNO2=> COCl2 + ClNO

Способы дегазации:

Cl3CNO2 + 3Na2SO3 + H2O=> O2NCH(SO2OH)2 + 3NaCl + NaHSO4

Cl3CNO2 +3SO2 + 4H2O=> O2NCH(SO2OH)2 + 3HCl + H2SO4

Cl3CNO2 +nNa2S=> S + CS2 + N2 + NO + NaNO2 + CO2 + CO + COS + NaCl

Производство: (взято неизвестно где)

4,2кг. извести прибавляют к 28,5кг. пикриновой кислоты и200л. воды. Вся эта масса подогревается до 70-75° С.(паром). Охлаждается до 25°С.

Вместо извести можно брать едкий натрий. Это мы получили раствор пикрата кальция (или натрия).Затем получают раствор хлорной извести. Для этого 250кг. хлорной извести и 700л. воды перемешивают на холоду. Затем постепенно прибавляют р-р пикрата кальция (или натрия) к раствору хлорной извести. При этом температура поднимается до 60° С, подогреванием доводим температуру до85° С, "держим" температурный режим до исчезновения желтой окраски раствора(неразложившийся пикрат).Образовавшийся хлорпикрин перегоняют с парами воды. Выход 75% от теоретического. Также можно получить хлорпикрин действием газообразного хлора на раствор пикрата натрия:

C6H2OH(NO2)3+11Cl2+5H2O® 3CCl3NO2+13HCl+3CO2

В охлажденный до 0°С водный раствор пикрата натрия (2% - 5%)и соды (для нейтрализации выделяющейся соляной к-ты, брать с избытком)пропускают газообразный хлор. Температура не должна подниматься выше 5°С. При пропускании хлора реакционную массу следует сильно перемешивать. Хлорпикрин осаждается на дне. Ещё можно получить хлорпикрин действием царской водки на ацетон.

CH3COCH3+2NO2Cl+5Cl2®CCl3NO2+CO+6HCL

Последний способ мне очень нравится. Взято 40 мл царской водки и слито в неё 10 мл ацетона (ничего не рассчитано, просто наугад). Сразу всё обесцветилось. Прошло некоторое время (экспериментатор пошёл поспать) и слито в воду. Полученна мутная жидкость. По запаху сабж присутствует. При взбалтывании на стенках замечены капли жидкости.

 Сабж очень интересный. В небольших количествах практически не опасен. Действие гораздо более эффективное, чем тот же хлорацетон. Если есть желание изготовить, то я могу порекомендовать делать из пикриновой кислоты или её натриевой соли (для лучшей растворимости) и обычной белизны (последнюю легко получить холодным электролизом 

"Стенхауз (1848г) получил трихлорнитрометан при взаимодействии 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой к-ты) с хлорной известью. позднее этот способ был использован в промышленности во время 1-й мировой войны......" 

"Кроме синтеза хлорпикрина из пикриновой к-ты и гипохлориа кальция, его можно получать следующими способами: хлорированием нитрометана; нитрованием хлорированных углеводородовб например хлороформаб трихлорэтанаб а также трихлорацетальдегида; нитрованием алканов с последующим хлорированием....." 

"вместо трудно растворимой в воде пикриновой кислоты применяли легкорастворимый пикрат кальция, который получали смешением пикриновой к-ты с окисью кальция, и к смеси добавляли кашицу хлорной извести. Теплоты реакции достаточно для испарения образующегося трихлорнитрометана, пары которого затем конденсируют. Хлорпикрин можно легко перегнать с водяным паром..." 

" кроме хлорной извести можно использовать и непосредственно хлор, который пропускают в щелочной раствор пикриновой кислоты и других нитрофенолов.... " 

З.Франке

 В двугорлой колбе (в одно горло - обратный шариковый холодильник, во второе - капельная воронка) смешиваешь 42мл азотной (65%) и 53мл соляной (35%), в капельную воронку наливаешь 10мл ацетона (я брал х.ч.). Нагреваешь смесь кислот до 50-60^С и прибавляешь 1-2 мл ацетона. Ждешь начало реакции (выделение окислов азота, хлора и т.д.).Внешнее нагревание убираешь (иначе выбросит через холодильник!) и медленно прибавляешь ацетон. Если реакция затухает - немного подогреваешь. Смесь должна несильно кипеть. Минут через 10 увидишь образование маслянистых капель (хлорпикрин) на поверхности жидкости, они будут то всплывать, то опускаться вниз. После прибавления всего ацетона смесь кипятишь еще 30 минут. Поле этого охлаждаешь колбу, отделяешь хлорпикрин либо перегонкой либо в делительной воронке. Выход 5-7 мл хлорпикрина.
-все работы проводить на открытом воздухе, либо отводить образующиеся пары в поглотительную систему. Выделяется большое количество оксидов азота и хлора. Реакцию вести осторожно иначе выброс через обратный холодильник неизбежен !

Eugene

www.pirotek.info - изготовление пиротехники и изготовление взрывчатых веществ, динамит и СВУ